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昆山市周市牧亚凯机电设备商行

纺织品中“常见有害物质”检测方案
2012年10月30日，绿色和平组织发布新测试报告称，14个世界**服装采用的材料还有毒物质。纺织产品在印染和后整理等过程中要加入各种染料、助剂等整理剂，这些整理剂中或多或少地含有或产生对人体有害的物质。当有害物质残留在纺织品上并达到一定量时，就会对人们的皮肤，乃至人体健康造成危害。因此，有必要对纺织产品提出安全方面的基本的技术要求，使纺织产品在生产、流通和消费过程中能够**人体健康和人身安全。均立法限制有毒有害物质的使用，我国也出台相关标准进行严格控制， GB/T 18889-2009 《生态纺织品技术要求》对纺织品中甲醛、偶氮染料、邻苯二甲酸酯、**锡等有毒有害物质具有明确的要求。
ROHS检测仪仪器依据国家标准GB/T 18889-2009 《生态纺织品技术要求》，针对纺织品中甲醛、偶氮染料、邻苯二甲酸酯、**锡等有害物质了完善的检测方案。
1.纺织品中游离甲醛检测
1.1 测试原理
参照标准GB/T 2912.3-2009 《纺织品 甲醛的测定 3部分：液相色谱法》试样经水萃取或蒸汽吸收处理后，以2,4-二硝基苯肼为衍生化试剂，生成2,4-二硝基苯腙，用LC310液相色谱仪带紫外检测器进行检测，对照标准工作曲线，计算出样品的甲醛含量。
1.2 标准溶液色谱图

2.纺织品中禁用偶氮染料检测
2.1 测试原理
参照标准GB/T 17592-2011 《纺织品 禁用偶氮染料的测定》，纺织样品在柠檬盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解以产生可能存在的致癌芳香胺，用适当的液-液分配柱提取溶液中的芳香胺，浓缩后，用合适的**溶剂定容，用配有质量选择检测器的气相色谱仪GCMS6800进行测定。
2.2 23种偶氮染料标准溶液TIC（总离子流检测图）：

1. 4-氨基联苯，2. 联苯胺，3. 4-氯邻甲苯胺，4. 2-萘胺，5. 邻氨基偶氮甲苯，6. 对氯苯胺，7. 2,4-二氨基苯甲醚，8. 4,4’-二氨基二苯甲烷，9. 3,3’-二氯联苯胺，10. 3,3’-二甲氧基联苯胺，11. 3,3’-二甲基联苯胺，12. 3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯，13. 2-甲氧基-5-甲基苯胺，14. 4-4’-亚甲基-二-（2-氯苯胺），15. 4,4’-二氨基二苯醚，16. 4,4’-二氨基二苯硫醚，17. 邻甲苯胺，18. 2,4-二氨基甲苯，19. 2,4,5-**基苯胺，20. 邻氨基苯甲醚，21. 2,4-二甲基苯胺，22. 2,6-二甲苯苯胺，23. 4-氨基偶氮苯.
3.纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂检测
3.1 测试原理
参照标准GB/T 20388-2006 《纺织品 邻苯二甲酸酯的测定》，试样经三氯甲烷声波提取，提取液定容后，用气相色谱-质量选择检测器GCMS6800测定，采用选择离子检测进行确证，外标法定量。
3.2 15种邻苯二甲酸酯类物质混合标准溶液总离子流监测图（TIC）：

1. 邻苯二甲酸二甲酯（DMP），2. 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP),3. 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP),4. 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP),5. 邻苯二甲酸二（2-甲氧基）酯 (DMEP),6. 邻苯二甲酸二（4-甲氧基-2-戊基）酯(BMPP),7. 邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯 (DEEP),8. 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP),9. 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP),10. 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP),11. 邻苯二甲酸（2-丁氧基）乙酯 (DBEP),12. 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP),13. 邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯 （DEHP）,14. 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP),15. 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP)。
4.纺织品中**锡类物质检测
4.1 测试原理
参照标准《GB/T 20385 纺织品 **锡化合物的测定》，用酸性汗液萃取试样，在Ph=4.0±0.1的酸度下，以四乙基硼化钠为衍生化试剂、正己烷为萃取剂，对萃取液中的**锡直接萃取衍生化。用GCMS6800气相色谱质谱联用仪测定，外标法定量。
4.2 7种**锡标准混合溶液衍生物总离子流监测图（TIC）：

1.二甲基锡，2.**基锡，3.一丁锡，4.二丁锡，5.一苯基锡，6.三丁锡，7.二苯锡
5.纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚类物质检测
5.1 测试原理
参照标准《GB/T 23322-2009 纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚聚氧乙烯醚 》，以甲醇为提取溶剂，索氏萃取法提取试样中的A烷基酚聚氧乙烯醚，提取液经浓缩和净化后，用LC310液相色谱仪带荧光检测器进行测定，外标法定量。
5.2 4种烷基酚及烷基酚聚氧乙烯醚标准溶液色谱图：

6.纺织品中含氯苯酚检测
6.1 测试原理
参照标准《GB/T 18414.1-2006纺织品 含氯苯酚的测定 1部分：气相色谱-质谱法》，用碳酸钾溶液提取试样，提取液经乙酸乙酯乙酰化后以正己烷提取，用GCMS6800气相色谱质谱联用仪测定，采用选择离子检测进行确证，外标法定量。
6.2 6种含氯苯酚标准混合溶液总离子流监测图（TIC）：

1. 五氯苯酚，2. 2,3,4,5-四氯苯酚，3. 2,3,5,6-四氯苯酚，4. 2,4,6-三氯苯酚，5. 2,3,5-三氯苯酚，6. 2,4,5-三氯苯酚
江苏ROHS检测仪仪器股份有限公司是具有自主知识产权的可以科技企业，注册资本46176万。旗下拥有苏州ROHS检测仪环境科技有限公司、邦鑫伟业技术开发有限公司、深圳市ROHS检测仪仪器有限公司、上海贝西生物科技有限公司四家全资子公司和厦门质谱仪器仪表有限公司、江苏国测检测技术有限公司两家控股子公司。总部位于风景秀丽的江苏省昆山市阳澄湖畔。公司从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售。江苏ROHS检测仪仪器股份有限公司生产ROHS检测仪，液相色谱质谱仪（LCMS）,原子荧光光谱仪，x射线测厚仪，ROHS检测设备，X射线镀层测厚仪，气相色谱仪，ROHS检测仪，液相色谱仪，ROHS2.0新增4项分析仪，手持式矿石分析仪，双酚A检测仪，X射线荧光光谱仪，汽油中硅含量检测仪，ICP等离子发射光谱仪，气相色谱质谱联用仪（GCMS）, ROHS仪器，手持式合金分析仪等分析仪器，涉及的仪器设备主要有Thick 8000、Thick800A、EDX1800B、AAS 9000、GCMS6800、ICP2060T、EDX3200SPLUS等。

GC-MS 6800分析滥用药物解决方案
滥用药物，包括被列入违禁毒品范围、受严格控制的药物，或者是未被列入违禁范围、但是会对人体产生依赖性的精神类药品，诸如大麻类化合物、海洛因、可卡因、咖啡因等。大麻、海洛因、可卡因是吸毒者吸食和注射的主要毒品，而咖啡因经常被加入到药片当中用以加强人体的兴奋性。随着药物滥用越来越普遍，建立测量的检测方法尤为重要。气相色谱质谱联用仪（GCMS）被广泛应用于滥用药物的筛查及定性定量分析。
通过使用GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪对几种不同类别违禁药物的标准品及基质样品进行分析，我们得到了比较满意的测试效果。
1.仪器简介
GC-MS 6800是ROHS检测仪仪器精心打造的一款可以仪器产品气相色谱质谱联用仪，具有的自主知识产权，拥有多项技术，可广泛应用于可以分子材料、环境保护、电子电器、医药、石油化工、食品安全、纺织皮革等多行业中有害物质的检测。


图1. GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪外观图
2 实验部分
2.1 测试原理
固体粉末类样品：样品充分研磨混匀后，使用**溶剂溶解萃取，离心后取上清液，进入GCMS分析。依据目标化合物的保留时间和标准质谱图或特征离子定性，用外标法定量。
体液、血液、毛发类：样品经试剂萃取后，使用固相萃取柱净化富集后，用GCMS分析。依据目标化合物的保留时间和标准质谱图或特征离子定性，用外标法定量。
2.2 主要仪器设备、耗材和试剂
GC-MS 6800 气相色谱质谱联用仪，配有电子轰击源（江苏ROHS检测仪仪器股份有限公司）
氮吹仪，（优晟联合科技有限公司，UGC-12WF）
固相萃取装置（可通过真空泵调节流速），（Supelco，12位）
C18固相萃取柱：500mg/6ml，市售，（DIKMA）
咖啡因标准品（500μg/ml，甲醇溶液）购自坛墨质检科技有限公司
可卡因标准品（1000μg/ml，乙腈溶液），
大麻二酚标准品、大麻酚标准品、△9-四氢大麻酚标准品（1000μg/ml，甲醇溶液）、海洛因（1000 μg/ml，乙腈溶液）购自SIGMA-ALDRICH 公司。
甲醇、正己烷、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、二氯甲烷：HPLC级；购自默克集团
氯化钠、乙酸、氨水：分析纯，购自国药集团
2.3 仪器测试条件
色谱柱：Agilent DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；
柱箱程序升温条件：初始温度80℃，25℃/min 升至280℃保持6min；
进样方式：脉冲不分流进样，不分流时间1.2min；进样量：1.0μL；
进样口温度：280℃；气质接口温度：280℃；离子源温度：250℃；
载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min；
电离方式：EI；电离能量：70eV；
溶剂切除时间：4min
测定方式：TIC（FULL SCAN）定性（扫描范围：45-450amu），SIM模式定量。
3 测试结果
3.1 6种目标物组分定性结果

图2. 6种目标物总离子流色谱图
1 咖啡因（Caffeine） 2 可卡因（Cocaine） 3大麻二酚/大麻二醇（Cannabidiol） 4 △9-四氢大麻酚（Dronabinol） 5大麻酚（Cannabinol） 6海洛因（Heroin）

咖啡因质谱图

可卡因质谱图

大麻二酚质谱图

△9-四氢大麻酚质谱图

大麻酚质谱图

海洛因质谱图
表1 各目标物基本测试信息

3.2 样品测试
目标物在10ppb-500ppb线性良好。取空白唾液加标，样品经过液液萃取，固相萃取柱净化后，吹干乙腈复容。200ppb加标水平下谱图如下，得到了比较满意的效果。

图3. 200ppb加标SIM色谱图
1 咖啡因（Caffeine） 2 可卡因（Cocaine） 3大麻二酚/大麻二醇（Cannabidiol） 4 △9-四氢大麻酚（Dronabinol） 5大麻酚（Cannabinol） 6海洛因（Heroin）
4 总结
GC-MS 6800测试滥用药物，样品采用溶剂萃取、净化柱净化的前处理方式，方法稳定可靠，目标物线性范围良好，灵敏度较可以，有很好的重现性，能够对样品进行测量定性定量。
江苏ROHS检测仪仪器股份有限公司是具有自主知识产权的可以科技企业，注册资本46176万。旗下拥有苏州ROHS检测仪环境科技有限公司、邦鑫伟业技术开发有限公司、深圳市ROHS检测仪仪器有限公司、上海贝西生物科技有限公司四家全资子公司和厦门质谱仪器仪表有限公司、江苏国测检测技术有限公司两家控股子公司。总部位于风景秀丽的江苏省昆山市阳澄湖畔。公司从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售。江苏ROHS检测仪仪器股份有限公司生产ROHS检测仪，液相色谱质谱仪（LCMS）,原子荧光光谱仪，x射线测厚仪，ROHS检测设备，X射线镀层测厚仪，气相色谱仪，ROHS检测仪，液相色谱仪，ROHS2.0新增4项分析仪，手持式矿石分析仪，双酚A检测仪，X射线荧光光谱仪，汽油中硅含量检测仪，ICP等离子发射光谱仪，气相色谱质谱联用仪（GCMS）, ROHS仪器，手持式合金分析仪等分析仪器，涉及的仪器设备主要有Thick 8000、Thick800A、EDX1800B、AAS 9000、GCMS6800、ICP2060T、EDX3200SPLUS等。

多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons PAHs)是煤，石油，木材，**，**可以分子化合物等**物不燃烧时产生的挥发性碳氢化合物，是重要的环境和食品污染物。迄今已发现有200多种PAHs,其中有相当部分具有致癌性，如苯并α芘，苯并α蒽等。PAHs广泛分布于环境中，可以在我们生活的每一个角落发现，任何有**物加工，废弃，燃烧或使用的地方都有可能产生多环芳烃。
同类物质
PAHs主要包括18种同类物质：18种常见多环芳烃
⒈NAP Naphthalene 萘(NAP)
2 .ANY Acenaphthylene 苊烯(ANY)
3.Acenaphthene 苊萘嵌戊烷(ANA)
⒋FLU Fluorene 芴(FLU)
⒌PHE Phenanthrene 菲(PHE)
⒍ANT Anthracene 蒽(ANT)
⒎FLT Fluoranthene 荧蒽(FLT)
⒏PYR Pyrene 芘(PYR)
⒐BaA Benzo(a)anthracene 苯并(a)蒽(BaA)
⒑CHR Chrysene 䓛(CHR)
⒒ BbF Benzo(b)fluoranthene 苯并(b)荧蒽(BbF)
⒓ BKF Benzo(k)fluoranthene 苯并 (k)荧蒽(BkF)
⒔BaP Benzo(a)pyrene 苯并(a)芘(BaP)
⒕IPY Indeno(1,2,3-cd)pyrene 茚并(1,2,3-cd)芘(IPY)
⒖DBA Dibenzo(a,h)anthracene 二苯并(a,h)蒽(DBA)
⒗BPE Benzo(g,hi)perylene 苯并(ghi)苝(二萘嵌苯)(BPE)
17.Benzp(e)pyrene 苯并(e)芘(BeP)
18.Benzo(j)fluoranthene 苯并(j)荧蒽(BjF)
由此多环芳烃PAHs的检测范围：
●电子、电机等消费性产品
●橡胶制品、塑料制品、汽车塑料、橡胶零件
●食品包装材料、玩具、容器材料等
●其它材料等多环芳烃(PAHs)对人体和动植物的危害
多环芳烃PAHs对人体的主要危害部位是呼吸道和皮肤。人们长期处于多环芳烃污染的环境中，可引起急性或慢性伤害。常见症状有日光性皮炎，痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状生物等。
多环芳烃落在植物叶片上.会堵塞叶片呼吸孔，使其变色，萎缩，卷曲，直至脱落，影响植物的正常生长和结果。例如：受多环芳烃污染的大豆叶片发红.离植掉落，使果荚很小或不结粒。
而多环芳烃对动物的致癌作用也早已被试验所证实。动物试验证明：多环芳烃对小白鼠有全身反应.如同时受日光作用，可加小白鼠死亡。当多环芳烃质量浓度为0.01mg/L时，小白鼠条件反射活动有显著变化。
PAHS认证法规
到目前为止，各国家地区通过书面法律或法令确定下来的有：欧盟76/769/EEC;德国German：GS认证、LFGB;美国US：EPA;中国：GB，GB/T，GHZ
根据德国技术设备及消费品**(ATAV)的决定，对于2008年4月1日之后进行GS认证的产品，必须测试美国环保署(EPA)关注的16种多环芳香烃(PAH)以确保符合相关要求，而对于2008年4月1日前已获得认证的产品，则必须在1年内进行针对PAH的风险分析，如不能符合PAH相关规定的产品将被撤销认证。
PAHs的限值
德国经ALDI Süd 和ALDI Nord讨论，初步定出PAHs的限值如下：
A： 一般消费品 接触30S以上(如把手、方向盘等)：苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg 接触30S以下的塑料，偶尔性接触的部件：苯并(a)芘<20mg/kg, 16种PAHs总和<200mg/kg
B：食物、接触食物、可能会放入口中的产品以及儿童用品 苯并(a)芘<0.1mg/kg, 16种PAHs总和<1mg/kg
C：其它产品 苯并(a)芘<1mg/kg, 16种PAHs总和<10mg/kg
D：GS认证强制检测PAHs--多环芳径标准
来源说明：德国安全技术认证中心(ZLS)经验交流办公室(Central Experience Exchange Office, ZEK)AtAV**2007年11月20日通过诀议(参见ZLS官方上公告 ZEK 01-08号文件)，要求在GS标志认证中强制加入PAHs测试。该规定已于2008年4月1生效 ，生效之日起不能通过PAHs测试的产品将无法获得GS认证标志而顺利进入德国。新的ZEK01.4-08文件要求检测18项PAHs指标的总和。
根据新规定的要求，消费产品的材料中，PAHs的限值必须符合下表：
一类: 与食物接触的材料或三岁以下孩童会放入口中的物品和玩具 BaP：不得检测到 * (<0.2 mg/kg)，16项PAHs总和: 不得检测到 * (<0.2 mg/kg)
二类：塑料经常性和皮肤接触的部件，接触时间会过30秒的部件，以及一类中未规范的玩具 BaP：1 mg/kg ，18项PAHs总和: 10 mg/kg
三类：塑料偶尔性接触的部件，即与皮肤接触时间少于30秒的部件，或与皮肤没有接触的部件 BaP：20mg/kg，18项PAHs总和：200 mg/kg若测试结果大于一类但符合二类的限值，需再根据DIN EN1186及64 LFBG80.30-1的迁移性测试进行测试以确认测试结果。
江苏ROHS检测仪仪器股份有限公司是具有自主知识产权的可以科技企业，注册资本46176万。旗下拥有苏州ROHS检测仪环境科技有限公司、邦鑫伟业技术开发有限公司、深圳市ROHS检测仪仪器有限公司、上海贝西生物科技有限公司四家全资子公司和厦门质谱仪器仪表有限公司、江苏国测检测技术有限公司两家控股子公司。总部位于风景秀丽的江苏省昆山市阳澄湖畔。公司从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售。江苏ROHS检测仪仪器股份有限公司生产ROHS检测仪，液相色谱质谱仪（LCMS）,原子荧光光谱仪，x射线测厚仪，ROHS检测设备，X射线镀层测厚仪，气相色谱仪，ROHS检测仪，液相色谱仪，ROHS2.0新增4项分析仪，手持式矿石分析仪，双酚A检测仪，X射线荧光光谱仪，汽油中硅含量检测仪，ICP等离子发射光谱仪，气相色谱质谱联用仪（GCMS）, ROHS仪器，手持式合金分析仪等分析仪器，涉及的仪器设备主要有Thick 8000、Thick800A、EDX1800B、AAS 9000、GCMS6800、ICP2060T、EDX3200SPLUS等。